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科学 / thermal-conductivity

热导率

热导率是表征材料导热热流密度与温度梯度之间关系的物理性质。

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热导率是一种材料性质,描述材料在温度差作用下通过传导传递热的能力。热导率通常用 kk、λ\lambda 或 κ\kappa 表示,是导热热流密度与负温度梯度之间的比例系数。其国际单位制单位为瓦每米每开尔文,即 W m−1 K−1\mathrm{W\,m^{-1}\,K^{-1}}。在相同温度梯度下,热导率越高的材料,传递的热流密度越大。(web.mit.edu)

定义与傅里叶定律

对于各向同性材料,即导热性质与方向无关的材料,傅里叶定律可写为

q=−k∇T,\mathbf q=-k\nabla T,

其中,q\mathbf q 为热流密度,单位为 W m−2\mathrm{W\,m^{-2}};∇T\nabla T 为温度梯度。负号表示传导热流指向温度较低的方向。这是一个本构关系,描述的是材料的响应,而非守恒定律。(web.mit.edu)

对于厚度为 LL、面积为 AA、热导率恒定的平板,其稳态一维导热满足

Q˙=kAThot−TcoldL,\dot Q=kA\frac{T_{\mathrm{hot}}-T_{\mathrm{cold}}}{L},

其中,Q˙\dot Q 为传热速率,单位为瓦。该表达式假定侧向热损失可以忽略,且内部没有热量产生。它将材料性质 kk 与试样的几何尺寸区分开来:平板越厚,传热量越小;面积越大,传热量越大。(web.mit.edu)

热导率、热阻与热扩散率

热导率必须与几个相关物理量加以区分。

热导描述整个物体或传热路径的传热能力。对于上述平板,其热导为 G=kA/LG=kA/L,单位为 W K−1\mathrm{W\,K^{-1}}。**热阻**是热导的倒数:

Rth=LkA,Q˙=ΔTRth.R_{\mathrm{th}}=\frac{L}{kA}, \qquad \dot Q=\frac{\Delta T}{R_{\mathrm{th}}}.

在建筑物理学中,热阻通常按单位面积表示,即 RA=L/kR_A=L/k,单位为 m2 K W−1\mathrm{m^2\,K\,W^{-1}}。相比之下,热阻率是一种材料性质;当热导率为标量时,热阻率等于 1/k1/k。这些物理量彼此相关,但不能相互替代。(tsapps.nist.gov)

**热扩散率**描述温度变化在材料中传播的快慢。在通常采用的物性参数恒定模型中,

α=kρcp,\alpha=\frac{k}{\rho c_p},

其中,ρ\rho 为密度,cpc_p 为比热容。热扩散率的单位为 m2 s−1\mathrm{m^2\,s^{-1}}。热导率高并不一定意味着温度能迅速趋于均匀,材料储存热能的能力也很重要。(ahtt.mit.edu)

将导热关系与能量守恒结合,可得到热方程。对于静止、均匀、物性参数恒定且没有内部热源的材料,

∂T∂t=α∇2T.\frac{\partial T}{\partial t}=\alpha\nabla^2T.

因此,热导率支配热量的输运,而体积热容决定材料在吸收或释放能量时温度变化的幅度。(ahtt.mit.edu)

微观机制

在固体中,热输运通常同时包含电子和振动的贡献:

k≈ke+kph.k\approx k_{\mathrm e}+k_{\mathrm{ph}}.

在良导电金属中,自由移动的电子往往主导导热过程。在许多绝缘固体和半导体中,主要的热载流子是声子,即原子振动的量子化模式。热载流子的散射会限制输运;杂质、缺陷、边界以及激发之间的相互作用都会影响热导率。(web.mit.edu)

对于各向同性声子系统,简化的动力学估算为

kph≈13Cvℓ,k_{\mathrm{ph}}\approx \frac13 Cv\ell,

其中,CC 为热载流子的单位体积热容,vv 为代表性速度,ℓ\ell 为平均自由程。实际材料包含许多振动模式,它们的速度和散射速率各不相同,因此这一表达式只是近似。(web.mit.edu)

对于许多金属,维德曼–弗兰兹定律将电子热导率与电导率 σ\sigma 联系起来:

keσT≈L0,L0=π23(kBe)2.\frac{k_{\mathrm e}}{\sigma T}\approx L_0, \qquad L_0=\frac{\pi^2}{3}\left(\frac{k_{\mathrm B}}{e}\right)^2.

这里,kBk_{\mathrm B} 为玻尔兹曼常数,ee 为元电荷。这一关系取决于适用的散射机制,且针对的是电子贡献,不一定适用于总热导率。(web.mit.edu)

材料数值与温度依赖性

不同材料的热导率可相差数个数量级。以下室温下的近似值展示了常见金属与非金属之间的差异;它们并非适用于所有牌号或试样的通用规格值。(web.mit.edu)

材料 近似热导率 W m−1 K−1\mathrm{W\,m^{-1}\,K^{-1}}
银 420
铜 390
铝 200
铁 70
液态[[water 水]]
木材 0.2
软木 0.04
空气 0.026

例如,这些数值说明了为什么在几何尺寸不变的情况下,用金属替代隔热材料会大幅增加导热传热量。热导率也随温度变化,因此,跨越较大温度范围的计算可能需要使用 k(T)k(T),而不是单一的表列数值。(web.mit.edu)

热导率随温度变化的规律并不统一。在晶体固体中,声子数目和散射速率的变化可能使热导率先达到峰值,随后下降。在金属中,其变化趋势取决于电子输运与晶格输运的相对贡献,以及相关的散射机制。(web.mit.edu)

方向性热导率与有效热导率

在各向异性材料中,热导率是二阶张量,而不是单一标量。傅里叶定律变为

qi=−∑jkij∂T∂xj.q_i=-\sum_j k_{ij}\frac{\partial T}{\partial x_j}.

因此,热流密度的方向不一定与温度梯度的方向严格相反。当晶体、薄膜或具有特定结构的材料沿不同轴向的导热能力不同时,就需要进行不同方向的测量。(mit.edu)

对于非均质隔热材料和多孔材料,测量结果常以有效热导率或表观热导率报告。这一物理量表征的是整个试样,而不是某一种组成成分。在隔热材料测试中,测得的传热除传导外,还可能包括辐射,并在某些条件下包括对流。因此,表观热导率取决于测量条件,不应直接将其解释为纯粹的微观导热系数。(tsapps.nist.gov)

测量方法

热导率测量或者建立稳态热流,或者根据随时间变化的热响应推算输运性质。

  • 防护热板法。 将试样置于温度受控的热表面与冷表面之间。防护加热器抑制侧向热流,从而可根据传热速率、厚度、面积和温差求得热导率。这种方法对隔热材料的测量尤为重要。(nist.gov)
  • 瞬态热线法。 一根通电加热的细导线同时充当热源和温度计。根据导线温度随时间的升高推算热导率,并针对导线几何尺寸和周围边界进行修正。这种方法用于气体和液体等流体。(tsapps.nist.gov)
  • 激光闪射法。 用短脉冲加热试样的一面,并记录另一面的温度响应。该测量主要确定热扩散率,再利用密度和比热容计算热导率。(arxiv.org)
  • 热反射法。 通过光学加热及反射光的变化获得热响应,再将其与输运模型拟合。时域和频域技术可用于研究薄膜、方向性热导率以及界面热导。(nist.gov)

报告热导率时,应注明温度、试样特征、测量方法和测量不确定度。热泄漏、试样尺寸、温度测量,以及实际热流几何形态对假定形态的偏离,都可能影响结果。(tsapps.nist.gov)

应用与局限

热导率是计算隔热材料漏热量和选择可控传热用材料的关键参数。热导率测量曾是制冷和建筑材料研究早期的重点工作。热导率测量也为制造工艺提供依据,因为固体和粉末的热响应会影响加热与冷却过程。(nist.gov)

在热电材料中,降低晶格导热有助于维持能量转换所需的温差。纳米结构化是一种实现途径:界面可以散射声子,降低声子对热导率的贡献。最终性能既取决于热输运,也取决于电输运。(web.mit.edu)

将热导率视为局域体材料性质的解释有其局限。傅里叶定律假定热输运是由足够频繁的内部散射产生的扩散输运。当相关尺寸与热载流子的平均自由程相当时,边界和界面可能强烈影响热响应,此时,单一且不随尺寸变化的体材料热导率可能无法描述实验结果。纳米尺度热输运还可能呈现普通扩散模型无法涵盖的相干行为或波动行为。(web.mit.edu)

参考来源

  1. 2 Introduction to Conductionweb.mit.edu
  2. NIST Technical Note 1606tsapps.nist.gov
  3. Solid State Physicsweb.mit.edu
  4. NanoEngineering: Thermal Transportweb.mit.edu
  5. 43 Advanced Thermodynamics—Comprehensive Video Textbookmit.edu
  6. Instrumentationnist.gov
  7. Transient Thermal Response of a Guarded-Hot-Plate Apparatus for Operation Over an Extended Temperature Rangenist.gov
  8. Transient Hot-Wire Thermal Conductivity Studytsapps.nist.gov
  9. Rear-Surface Integral Method for Calculating Thermal Diffusivity from Laser Flash Experimentsarxiv.org
  10. Thermal Property Measurement Methods and Analysis for AM Solids and Powdersnist.gov
  11. Early Guarded-Hot-Plate Apparatusnist.gov