活性炭是一类富含碳的多孔材料,经加工形成广阔的内部表面,具有较强的吸附能力。活化过程会形成或扩大孔隙,使液体或气体中的物质能够聚集在孔隙表面。活性炭是一类材料,而非单一的化合物:不同的原料和制造条件会形成不同的孔隙结构与吸附特性。其主要形态包括粉末、颗粒和活性炭纤维。(goldbook.iupac.org)
结构与吸附
活性炭的核心特性是具有可供吸附物质接近的内部表面。其比表面积,即单位质量所具有的表面积,可以非常大,因为其大部分表面位于孔隙内部,而非颗粒外部。不过,并非每种物质都能进入所有孔隙:能否进入取决于被吸附分子的大小和形状,以及孔隙网络的几何结构。(doi.org)
孔隙通常按近似宽度分为以下几类:
- **微孔:**宽度不超过约2纳米。
- **介孔:**宽度约为2至50纳米。
- **大孔:**宽度大于约50纳米。
在狭窄的微孔中,相对孔壁的作用相互叠加,从而增强吸附并产生微孔填充。因此,仅用表面积不足以描述微孔炭的吸附容量;可利用的孔隙体积和孔径分布也很重要。(doi.org)
吸附不同于吸收(化学):吸附使物质富集在表面,而吸收则涉及物质进入另一相的内部。在净化设备中,活性炭将污染物从流经的流体转移到固体上。这不一定会破坏污染物,而且随着污染物不断积累,活性炭最终会失去有效的吸附能力。(poison.org)
制造
常用原料包括木材、椰壳、烟煤、褐煤和泥炭。制造过程通过物理或化学处理发展原料的孔隙结构。原料种类和处理条件都会影响所得活性炭的性能。(epa.gov)
炭化通过加热将原料转化为富碳的炭化产物,通常在供氧受限的条件下进行。这种热分解属于热解。随后,活化过程进一步发展炭化产物的孔隙结构;炭化和活化也可以在同一制造流程中结合进行。(nepis.epa.gov)
制造方法大致分为两类:
- **物理活化:**炭化产物在较高温度下与水蒸气或二氧化碳等气体反应,使部分碳气化,从而形成和发展孔隙。
- **化学活化:**在炭化之前、期间或之后加入化学药剂,以促进吸附结构的形成。活化剂包括氯化锌、磷酸和氢氧化钾。残留的化学药剂可在随后通过洗涤去除。(nepis.epa.gov)
因此,“活化”指的是有意改变孔隙结构和吸附特性,而不只是加热碳材料或使其带电。普通木炭和烧烤炭块不能与活性炭互相替代。(goldbook.iupac.org)
主要形态
**粉末活性炭(PAC)**由细小颗粒组成,可混入液体中,再从中分离出来,广泛用于液体净化和脱色。**颗粒活性炭(GAC)**由较大的颗粒组成,通常填装成床层,供水或气体通过;吸附能力耗尽的床层可以更换或再生。(nepis.epa.gov)
活性炭也可通过对适宜纤维进行受控炭化和活化,制成纤维或织物形态。其物理形态与化学品级是不同的概念:粒径相近的活性炭也可能具有不同的孔隙结构和吸附容量。(goldbook.iupac.org)
表征与性能
气体吸附测量广泛用于表征孔隙率和表面积。基于BET理论的布鲁诺–埃米特–特勒(BET)法利用吸附等温线估算表面积,测量时通常使用氮气。对于微孔高度发达的材料,BET值更适合作为表观表面积的表征指标,而非吸附性能的完整衡量标准。(goldbook.iupac.org)
实际性能还取决于目标物质、流体组成、流动条件以及参与竞争吸附的污染物。某种活性炭可能对一种化合物的去除效果很好,对另一种却表现不佳。在水处理中,其他可被吸附的物质会占用原本可用于吸附目标污染物的容量。(epa.gov)
运行中一个特别重要的概念是穿透,即吸附床出口开始出现不可忽略的污染物浓度的时点。穿透可能发生在整个床层达到最大吸附负荷之前。在采用再生的系统中,工作容量会考虑再生后仍残留在活性炭上的污染物,而不是假定每个循环都从完全洁净的材料开始。(epa.gov)
应用
水处理
活性炭可从水中去除许多产生异味的化合物、天然有机物、挥发性有机化合物、合成有机污染物以及消毒副产物的前体。颗粒活性炭既用于饮用水处理,也用于受污染水体的修复。其效果随活性炭类型和水的组成而变化。(epa.gov)
颗粒活性炭也用于去除饮用水中的全氟和多氟烷基物质(PFAS)。这是一种分离过程:污染物积累在处理介质上,因此后续还需要妥善处理用过的活性炭。(epa.gov)
气体净化与溶剂回收
活性炭吸附器可捕集工业废气中的有机蒸气,并回收溶剂以供重复使用。活性炭床也用于处理污染修复作业产生的受污染空气。是否适用取决于具体化合物:与活性炭结合较弱的物质可能难以捕集,而吸附牢固的物质则可能难以在再生时脱除。(epa.gov)
高湿度会使水分竞争吸附位点,从而降低吸附性能。改性活性炭可提高对特定污染物的捕集能力,包括汞、硫化氢和氨。(epa.gov)
工业加工与电化学材料
活性炭用于糖液和其他工业液体的脱色与净化。它也用作超级电容器中的电极材料,其多孔表面有助于储存电荷。电极性能取决于孔隙的可达性、电解质条件和表面性质,而不只是尽可能增大表面积。(nepis.epa.gov)
医疗用途
医用级活性炭用于某些经口摄入物质引起的中毒情况。它在胃肠道中吸附可被其吸附的物质,从而减少这些物质进入体内。其临床应用取决于所涉物质及接触情况,并非通用解毒剂。已知不良反应包括恶心、呕吐和误吸入肺。工业活性炭、烧烤木炭以及面向消费者销售的炭制品均不等同于医用制剂。(poison.org)
再生、局限与环境考量
吸附能力耗尽的活性炭可以更换、再生或进行热再活化。气体处理系统通常采用加热、水蒸气或降低压强的方法,使捕集的蒸气脱附。对用过的水处理活性炭进行更高温度的再活化,可在受控条件下使其中滞留的杂质挥发和氧化。这些过程需要配套设备来处理回收物质和排放物。(epa.gov)
再生并不总能恢复原有容量:某些物质仍会被牢固吸附,且吸附容量可能随着循环次数增加而下降。活性炭吸附还涉及安全问题。床层内的吸附和反应会释放热,在运行条件不当时可能引发火灾或爆炸。(epa.gov)
活性炭处理是将污染物转移到另一种材料中,而非自动消除污染物。根据所积累物质的性质,用过的活性炭可能需要特殊处理,或按危险废物处置。因此,环境评估应涵盖制造、再生、排放以及受污染介质的最终管理,而不只是处理出口处的去除效率。(epa.gov)
历史发展
在现代活性炭制造技术出现之前,木炭和骨炭已被用于液体脱色。20世纪初,工业生产规模扩大,最初服务于糖液净化等应用。在第一次世界大战期间,对防毒面具吸附剂的需求推动了适用于气体吸附的颗粒活性炭的发展。此后的应用包括异味控制、溶剂蒸气回收以及更广泛的液体净化。(nepis.epa.gov)
参考来源
- Overview of Drinking Water Treatment Technologiesepa.gov
- Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report)doi.org
- Chemical Technology and Economics in Environmental Perspectives: Task IV - Activated Carbonnepis.epa.gov
- H3PO4/KOH Activation Agent for High Performance Rice Husk Activated Carbon Electrode in Acidic Media Supercapacitorsmdpi.com
- Monitoring by Control Technique - Activated Carbon Adsorberepa.gov
- Community Guide to Granular Activated Carbon Treatmentsemspub.epa.gov
- Technical Support Document - Technologies and Cost for Removing Per- and Polyfluoroalkyl Substances (PFAS) from Drinking Waterepa.gov
- Chapter 1 - Carbon Adsorbersepa.gov
- Comparing specific capacitance in rice husk-derived activated carbon through phosphoric acid and potassium hydroxide activation order variationsdoi.org
- Activated charcoal: An effective treatment for poisoningspoison.org